2.3標準物質聯合定值結果

乳粉中脂肪分析標準物質6家實驗室定值結果列於表4，乳粉6家實驗室測定結果的中脂准物质總平均值為26.5%。

2.3.1正態檢驗

對所有數據進行正態D檢驗法(達戈斯提諾法)，肪成分分得D值為0.273 1，析标大於臨界值0.271 7，研制因此該組數據符合正態分布。乳粉

2.3.2異常值檢驗

根據GB/T 4883—2008《數據的中脂准物质統計處理和解釋–正態樣本離群值的判斷和處理》，采用狄克遜準則對各實驗室定值數據進行統計檢驗，肪成分分將定值結果按照由小到大的析标順序排序：X1=26.11，……Xn–2=26.85，研制Xn–1=26.87，乳粉Xn=26.88，中脂准物质n=54，肪成分分由狄克遜檢驗表查ƒ(0.05，析标54)=0.32，研制r1和rn均小於ƒ(0.05，54)，

故全部數據均應保留。

2.3.3等精度檢驗

6家實驗室均采用堿水解法作為定值方法，采用科克倫法檢驗平均值間是否等精度，先計算6組數據中每組9個數據的方差，再計算其中的最大方差與6組方差和之比。

根據科克倫檢驗準則，計算統計量6組方差和為0.024，其中最大方差與6組方差和之比：

C=smax2/0.024=0.008 4/0.024=0.354 9

查表得C(0.05，6，9)=0.381 7，C

因此，以6家實驗室測定結果的總平均值作為本標準物質乳粉中脂肪定值結果w=26.5%。

2.4不確定度評定

脂肪基體標準物質的不確定度來源由三個部分組成：(1)標準物質定值引入的不確定度；(2)測量方法引入的不確定度；

(3)標準物質均勻性引入的不確定度；(4)標準物質穩定性引入的不確定度。

2.4.1定值引入的不確定度

由於本研究工作采用堿水解法，其它合作定值單位也采用了堿水解法獨立測量，經柯克倫檢驗和迪克遜檢驗數據無異常值，最終定值結果為6家實驗室的合作定值結果，將這6組實驗室的平均值作為一組新的數據，則：

定值引入的相對不確定度：

2.4.2測量方法引入的不確定度

根據結果的計算過程，在定值過程中主要是稱量參與結果計算，B類不確定度主要由以下幾個部分引入：測量結果重複性；涉及稱量共5次，m、m1、m2、m3、m4分別為樣品質量、恒重後脂肪收集瓶和脂肪的質量、脂肪收集瓶的質量、空白實驗中恒重後脂肪收集瓶和抽提物的質量、空白實驗中脂肪收集瓶的質量。需要考慮的質量分量包括m、m1、m2、m3、m4，其中m是二次稱量，m2、m4都是一次稱量得到而隻考慮天平的校準，m1、m3不僅考慮天平的校準還要考慮恒重的問題。

稱樣質量m=1 g的不確定度來自兩個方麵：一是稱量的變動性，根據檢定證書給出的天平重複性檢定結果為1.0 mg，假設為矩形分布，樣品淨重為兩次稱量操作所得，每次稱重均為獨立觀測結果，故

二是天平校正產生的不確定度，按照檢定證書給出的為0.5 mg，假設正態分布，則換算成標準偏差為0.5/1.96=0.26 mg，每次稱重均為獨立觀測結果，故計算兩次為

此兩項合成得出稱量引入的標準不確定度：

m2、m4引入的不確定度隻需考慮天平的校準，按照檢定證書給出天平校正產生的不確定度為0.5 mg(k=2)，則um2=um4=0.5/2=0.25(mg)，在脂肪一次檢測過程中，m1=70.277 3 g，m2=70.012 2 g，m3=70.682 3 g，m4=70.682 2 g。

um2,rel=um2/m2=0.25/(70.012 2×1 000)=0.000 36%

um4,rel=um4/m4=0.25/(70.682 2×1 000)=0.000 36%

m1、m3重複幹燥至前後2次稱量相差不超過2 mg為恒重，假設為均勻分布，恒重引入的不確定度為

um1,rel=um1/m1=1.2/(70.277 3×1 000)=0.001 71%

um3,rel=um3/m3=1.2/(70.682 3×1 000)=0.001 70%

合成相對不確定度：

2.4.3均勻性引入的不確定度

標準物質的不均勻性以獨立測定平行實驗來表示，即以瓶間和瓶內均勻性檢驗結果的相對準偏差SH表示。

由表1均勻性試驗結果得出：瓶間方差Q1=0.004 172，瓶內方差Q2=0.008 247 9。

S12=Q1/v1=0.417 03/(25–1)=0.000 173 8

S22=Q2/v2=0.824 79/(75–25)=0.000 165 0

乳粉中脂肪均勻性引入的不確定度：

均勻性引入的相對不確定度：

ubb,rel=ubb/w=0.000 18/(26.5%)=0.065%

2.4.4穩定性引入的不確定度

脂肪乳粉基體標準物質長期穩定性引入的不確定度根據表2數據計算：

ults=st=s(β1)t=0.000 106 6×6=0.000 64

脂肪乳粉基體標準物質長期性穩定性實驗引入的相對不確定度：

ults,rel=0.000 64/(26.5%)=0.241%

短期穩定性引入的不確定度根據表3按50℃的數據計算：

usts=st=s(β1)t=0.000 378 7×7=0.002 65

短期穩定性引入的相對不確定度按50℃的數據計算：

usts,rel=0.002 65/(26.5%)=1.00%

2.4.5標準物質的合成不確定度

以上各不確定度分量互不相關，則標準物質定值結果的合成不確定度：

k=2時的相對擴展不確定度：

UCRM,rel=kuCRM,rel=2.160%

擴展不確定度：

UCRM=UCRM,relw=(2.160%)×(26.5%)=0.6%

2.5定值結果

乳粉中脂肪分析標準物質定值結果：

(26.5±0.6)%，k=2

3結語

研製了乳粉中脂肪成分分析標準物質，其定值結果為26.5%，擴展不確定度為0.6%。該基體標準物質獲批為國家二級標準物質，可用於方法評價確認，實驗室質控樣品等，為我國乳品質量安全檢測提供有力的保障手段。

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