按照樣品中各離子的双系色谱时检濃度範圍,將陰、统离陽離子混合標準儲備液用超純水逐級稀釋,法同分別配製5種不同濃度的测蓝陽離子和陰離子係列混合標準工作溶液。在1.2色譜條件下,藻培中阴對係列混合標準工作溶液逐一進樣分析,养液阳离以各離子質量濃度(X,双系色谱时检mg/L)為橫坐標、统离對應的法同色譜峰麵積(Y)為縱坐標,進行線性回歸,测蓝計算線性方程和相關係數。藻培中阴以3倍信噪比計算方法的养液阳离檢出限。各離子的双系色谱时检保留時間、線性範圍、统离線性方程、法同相關係數、檢出限列於表2。
由表2可知,各離子的線性相關係數均大於0.999,表明標準曲線線性良好。各離子的檢出限均低於0.05mg/L,能夠滿足藍藻培養液中各離子的檢測要求。本方法測定Na+、K+、Mg2+、Ca2+的檢出限高於國家標準(HJ700-2014,GB11904-89,GB11905-89)中電感耦合等離子體質譜法及原子吸收分光光度法的檢出限,而藍藻培養液中這4種陽離子的濃度一般較高,故離子色譜法的檢出限能滿足檢測要求。本法測定NH4+的檢出限與國家環保標準(HJ665-2013)中連續流動-水楊酸分光光度法的檢出限相當,能夠滿足檢測要求。本法測定NO3-和PO43-的檢出限不高於國家環保標準(HJ667-2013,HJ670-2013)中連續流動方法的檢出限,能夠滿足檢測要求,而連續流動方法的單通道隻能檢測單個離子,不能同時檢測多個離子。
取適量的銅綠微囊藻905培養液6份,分別按照1.3步驟處理,在培養液中加入一定濃度的陰離子和陽離子標準混合溶液,進行精密度試驗。根據各離子的測定值計算相對標準偏差,表示該方法的精密度,測定結果列於表3。
由表3可知,在本方法檢測條件下,各離子測定結果的相對標準偏差均小於1.5%(n=6),表明本方法重複性好,精密度高。特別是本法測定Na+、K+、Mg2+和Ca2+的精密度均優於標準HJ700-2014中電感耦合等離子體質譜法的測量精密度。
利用本法同時測定魚害微囊藻1410培養液中13種離子,色譜圖如圖3所示。由圖3可知,該方法可以有效分離藍藻培養液中的陰、陽離子。
取適量的銅綠微囊藻905培養液,按照1.3步驟進行處理後進樣分析,然後對不同的離子進行3個不同濃度水平的加標回收試驗,檢測結果和加標回收率列於表4。由表4可知,13種離子的平均加標回收率為80.70%~113.62%,滿足分析要求(國家環保標準HJ812-2016,HJ84-2016規定加標回收率應為80%~120%),表明本方法可用於藍藻培養液中陰、陽離子的同時測定。
建立了一種雙係統離子色譜法同時測定藍藻培養液中7種陰離子和6種陽離子的分析方法,該方法操作簡單,分析速度快,檢出限低,具有較高的精密度和準確度,適用於藍藻培養液中陰、陽離子的同時分析,可以節省檢測時間和降低檢測成本,在藍藻生長和抑製研究中具有潛在的應用價值。
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