隨著精細化工及中間體產品的医药發展，各類副產廢鹽量不斷增加，副产废盐由於其產生量大及難處理等特點，含磷成為阻礙行業發展的纯研一大瓶頸。主要開展了醫藥副產含磷廢鹽的医药提純實驗研究，針對廢鹽產生的副产废盐途徑和特性，采用洗脫劑（甲醇-乙醇）+活性炭混合洗脫與重結晶的含磷方式，分別去除廢鹽中的纯研有機物和氯化鈉，回收可利用的医药磷酸鹽，實現廢鹽的副产废盐提純資源化。
當洗脫劑與廢鹽的含磷體積質量比為1mL/g、洗脫劑甲醇與乙醇的纯研體積比為4∶6、活性炭用量為廢鹽質量的医药0.4%時，廢鹽中的副产废盐有機物得到了有效去除。隨後對得到的含磷混鹽進行重結晶得到回收磷酸鹽，回收磷酸鹽的純度可達98%以上，符合工業磷酸鹽行業標準的要求。將含磷廢鹽提純回收磷酸鹽，1t廢鹽的處理成本約為174.24元，可回收0.61t磷酸鹽，實現了廢鹽的資源化再利用。
在醫藥化工行業的生產過程中，由於使用了大量酸性或堿性物質，兩者中和後會產生無機鹽排入廢水中，最終形成了醫藥化工廢鹽渣，這些廢鹽中夾雜著大量有毒有害的有機物。現階段，由於技術條件欠缺且處理成本昂貴，大量醫藥副產廢鹽尚無妥善處理處置方式，阻礙了行業的健康發展。
由於這類廢鹽大部分屬於危險廢物類別，不可直接回用至工藝生產過程中，因此許多企業出現了“脹庫”現象，大量廢鹽急需處理。隨著國家出台的各類環保法律對廢鹽的管理日趨嚴格，廢鹽的處理處置成為亟待解決的問題。醫藥副產廢鹽中的無機鹽是重要的化工原料之一，回收利用副產廢鹽不僅可以降低對生態環境的汙染，還可以實現鹽資源的充分回收，具有一定的環境友好性。
筆者擬從醫藥副產含磷廢鹽的資源化回收為出發點，針對江蘇某廠醫藥中間體生產過程中產生的含磷廢鹽，選取合適的工藝脫除其中的有機雜質，並采用重結晶處理技術回收其中的磷酸鹽，實現廢鹽的資源化。考慮到該廠本身生產含甲醇、乙醇混合有機溶劑需委托有資質單位處置，因此選用洗脫法脫除廢鹽中的有機物，脫除有機物後根據混鹽成分的溶解度差異采用重結晶分離提純技術分離其中的氯化鈉，回收可利用的磷酸鹽，實現廢鹽的提純資源化。
原料和試劑：廢鹽來源於江蘇某化工廠醫藥中間體生產過程；乙醇、甲醇、活性炭、NaOH、鹽酸等試劑均為分析純。
儀器：D8Advance型X射線衍射儀（XRD）;SDT-Q600熱重分析儀；Prestige-21型傅裏葉紅外光譜儀（FT-IR）;5975C型氣相色譜-質譜聯用儀（GC-MS）;S-4800型掃描電子顯微鏡（SEM）;Optima7000DV型電感耦合等離子體光譜儀（ICP）;ICS-2100型離子色譜儀；varioTOCcube型總有機碳（TOC）測定儀。
1）廢鹽成分分析。廢鹽為黃褐色塊狀固體，表麵潮濕，有明顯的刺激性氣味。采用X射線衍射儀和紅外光譜儀對廢鹽的物相結構和有機官能團及分子結構進行表征，結果表明廢鹽的無機成分主要包括磷酸鈉、磷酸氫二鈉以及少量的氯化鈉，有機物可能為含氮芳香族化合物。
取適量廢鹽置於105℃鼓風幹燥箱中烘幹至質量恒定，研磨至粒度小於150μm，用於成分分析。根據相似相容原理，采用二氯甲烷對廢鹽中的有機物進行萃取，濃縮萃取液經過氣相色譜-質譜聯用儀分析，經質譜比對可得廢鹽中的有機物為N,N-二甲基苯胺。
取適量烘幹的廢鹽置於熱重分析儀上，設定溫度為0～800℃，在O2氣氛下以15℃/min的速率升溫，分析廢鹽質量隨溫度的變化，得到廢鹽中有機物的脫除溫度為200～400℃。利用TOC分析儀、電感耦合等離子體光譜儀、離子色譜儀對廢鹽的成分進行分析，經計算得出廢鹽的主要成分為磷酸鹽（磷酸鈉、磷酸氫二鈉），其質量分數為69.3%～74.8%；雜質主要為氯化鈉（質量分數為20.3%～25.1%）、有機物N,N-二甲基苯胺（質量分數為2.52%～5.67%）。
2）實驗過程。（1）洗脫劑洗脫有機物。結合該廠實際生產狀況，選擇甲醇-乙醇混合洗脫劑洗脫廢鹽中的有機物。通過前期實驗選擇洗脫劑與廢鹽的體積質量比為1mL/g，改變甲醇與乙醇的體積比，對烘幹後的廢鹽（10g）進行洗脫，將洗脫後的廢鹽於105℃烘幹。
將烘幹後的廢鹽溶於去離子水中，利用TOC分析儀、電感耦合等離子體光譜儀、離子色譜儀對溶液成分進行分析，得到溶液中TOC、PO43-、Cl-的含量。（2）活性炭吸附有機物。將烘幹後的廢鹽（10g）溶於50mL去離子水中，加入不同量的活性炭，然後置於轉速為200r/min的振蕩箱中振蕩1h，分離活性炭得到溶液。利用TOC分析儀、電感耦合等離子體光譜儀、離子色譜儀對溶液成分進行分析，得到溶液中TOC、PO43-、Cl-的含量。（3）重結晶提純。
將洗脫後的廢鹽溶液加熱到70～90℃，隨後以15～30℃/h的降溫速率冷卻至5℃結晶析出磷酸鹽固體，重複加熱—冷卻—結晶步驟3次，得到的固體置於60℃幹燥箱中烘幹24h。利用TOC分析儀、XRD儀、紅外光譜儀、ICP、離子色譜儀等對回收鹽進行表征。
圖2為采用不同洗脫劑配比對廢鹽進行洗脫後廢鹽的TOC、PO43-、Cl-含量。從圖2看出，使用甲醇-乙醇混合洗脫劑，相比使用單一乙醇洗脫劑，廢鹽中TOC濃度明顯下降，其質量分數由15.1mg/g下降至5.2mg/g，說明使用甲醇對廢鹽中的有機物有明顯的去除效果，在甲醇與乙醇體積比為4∶6時處理效果最好。通過PO43-和Cl-的濃度變化，可得采用洗脫劑洗脫對廢鹽中的鹽離子濃度無明顯影響。綜合考慮，選擇洗脫劑配比為甲醇與乙醇的體積比為4∶6。
為進一步去除廢鹽中的有機物，通過加入活性炭對廢鹽進行處理。圖3為采用不同活性炭加入量洗脫後廢鹽的TOC、PO43-、Cl-含量（活性炭用量為活性炭占廢鹽的質量分數）。從圖3看出，投加活性炭後廢鹽中TOC的濃度有明顯下降，其質量分數由5.2mg/g下降至0.8mg/g，說明使用活性炭對廢鹽中的有機物有明顯的去除效果。當活性炭用量達到廢鹽質量的0.4%時，繼續增加活性炭用量，有機物的去除效果不再明顯增加。活性炭投加後對廢鹽中的Cl-、PO43-濃度無明顯影響，說明少量的活性炭投加不會大量吸附廢鹽中待回收的磷酸鹽。綜合考慮，選擇活性炭投加量為0.4%。
通過比較洗脫前後的廢鹽成分，可得原廢鹽經洗脫質量損失了8.03%，其中磷酸根占比為2.05%、氯離子占比為0.59%，剩餘損失為廢鹽中的有機雜質，占比為5.39%。考慮到該廠本身需要委托有資質單位處置含甲醇、乙醇的廢液，因此研究所用的洗脫劑既可以通過蒸餾回收，也可以直接委托有資質單位處置，避免了二次汙染的產生。
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