2種儀器優化後的液相條件:柱溫為40℃，樣品室溫度為10℃，中种進樣體積為5μL．流動相A為0.1%甲酸水溶液;流動相B為甲醇．梯度洗脫程序設置為:(1) UPLC-QTOF:0～2.5 min,氟喹20%B;2.5～2.6 min,20%～100%B;2.6～3.6 min,100%B;3.6～3.7 min,100%～20%B;3.7～4.5 min,20%B．流速為0.5 m L/min.(2) UPLC-TQMS:0～2.5 min,10%B;2.5～2.6 min,10%～100%B;2.6～3.6 min,100%B;3.6～3.7 min,100%～10%B;3.7～4.5 min,10%B．流速為0.5 m L/min.
與乙腈相比，當有機相為甲醇時，诺酮色譜峰的水样分離度更高，且由於甲醇在氫鍵作用下是中种較強的質子供體，可提高目標物的氟喹靈敏度．不同的酸度會對目標物離子化效果、峰形和響應強度造成影響．甲酸的加入不僅使其峰形更加對稱和尖銳，且利於FQs的水样離子化，得到較強的中种響應．以環丙沙星為例，在不同流動相條件下的氟喹色譜峰見圖1A.0.1%甲酸水溶液-甲醇流動相為本實驗最優流動相，用於後續實驗．目標化合物的诺酮響應強度隨柱溫的升高而增強(圖1B)，考慮到柱溫對色譜柱壽命的水样影響，故選取40℃作為最佳柱溫．圖2為環丙沙星在UPLC-QTOF上的3種模式(MSE、Full scan、氟喹MRM)和UPLC-TQMS的MRM模式下定量離子的色譜圖．
2台儀器各個采集模式下，目標物的線性範圍、線性方程見表3和表4，各模式下目標物線性方程的相關係數(R2)均大於0.99，表明其在相應的範圍內有良好的線性關係．崔敬鑫等[22]研究中FQs的線性範圍為5～100μg/L，本文方法的線性範圍與其方法的線性範圍相當．
在UPLC-TQMS上，目標物的檢出限和定量限分別為0.08～0.10μg/L和0.32～0.92μg/L，在UP-LC-QTOF上，檢出限和定量限為0.04～0.22μg/L和0.17～0.90μg/L,2台儀器均顯示出較高的靈敏度．對比其他文獻報道的方法，本方法對目標物的檢出限與定量限均低於或接近於其他方法的檢出限與定量限，且本方法的分析時間較短．
很明顯2台儀器的MRM采集模式所需的數據存儲空間更小(表3、4)，且UPLC-QTOF上MRM模式更具節省存儲空間的優勢．對比之下，MS和MSE模式占據的存儲空間主要用於存儲更多的樣品質譜信息．
對3種不同質量濃度的FQs混標工作液重複測定6次，以考察儀器的精密度，測定濃度的重複性結果如表5所示．結果表明:用UPLC-TQMS測定的相對標準偏差在1.2%～3.3%之間．在UPLC-QTOF的MS/MSE/MRM模式下，測定的相對標準偏差分別為0.8%～3.8%、0.7%～11%和0.5%～6.7%，表明該檢測方法有良好的重現性．可以看出2台儀器的精密度良好．
2.6環境樣品分析
將實際環境樣品於2台儀器各模式下進行檢測，均隻有OFX被檢出，其他4種喹諾酮質量濃度低於檢出限．定量數據均由Mass Lynx4.1軟件中的Target Lynx計算得到(表6).2台儀器各模式下所測定的樣品1與樣品2的質量濃度呈現一致的大小規律，且平行測試之間偏差較小．UPLC-QTOF的MSE和UPLC-TQMS上測定的質量濃度無顯著性差異，但是UPLC-QTOF的MRM模式和MS模式下檢出的質量濃度高於UPLC-TQMS，可能是不同儀器和不同模式下的基質效應存在顯著差異．
本研究采用超高效液相色譜-高分辨飛行時間質譜，建立了5種FQs的定量檢測方法，各目標物在3種檢測模式(MS/MSE/MRM)下的方法檢出限在0.04～0.22μg/L之間，相對標準偏差(RSD)在0.5%～11%之間．通過與超高效液相色譜-串聯三重四極杆質譜法比較發現，超高效液相色譜-高分辨飛行時間質譜具有與超高效液相色譜-質譜同樣出色的定量能力和儀器精密度．而高分辨飛行時間質譜還可對目標物準確定性，從而有效降低質譜MRM模式下假陽性的情況．因此，本文為氟喹諾酮類抗生素的快速、準確定量分析提供了一種可靠的方法，具有較強的實用價值．
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