3 穩定性檢驗

根據已發表的特种有關冶金標準物質的穩定性考察文獻，按照ISO導則35，钨合如果條件符合式(1)，金成則可以認為材料足夠穩定：

式中：x_s—CRM的分分特性值；

x—測量值；

k—包含因子，k=2；

u_x—測量引入的析标標準不確定度；

u_s—特性值的標準不確定度。

理想情況下，准物质研制測量不確定度u_x遠小於u_s。特种

自2016年6月至2020年12月，钨合用電感耦合等離子體原子發射光譜法對本係列標準物質樣品各元素共進行了5個節點的金成穩定性考查，統計結果表明，分分各元素測量值與認定值之差，析标均小於其擴展不確定度，准物质研制說明該係列標準物質的特种特性值不會隨時間的推移發生明顯的變化，標準物質穩定性良好。钨合以樣品W-1為例，金成標準物質穩定性檢驗數據見表6。

4 定值及不確定度評定

4.1 定值

選擇8家實驗室協作定值方式對研製的標準物質進行定值分析，每種元素質量分數測定結果報4個有效數據。

對各實驗室的測試數據進行匯總，用格拉布斯檢驗法進行異常值檢驗，用夏皮羅法進行正態檢驗，用科克倫法檢驗各組數據是否為等精度。以8家實驗室定值平均值的均值為標準值。

以樣品W-1為例，8家實驗室定值數據列於表7。對表7中各元素質量分數測定數據進行統計學檢驗處理，結果表明各組數據為等精度，可以用於所製備標準物質的定值計算。

4.2 不確定度評定

定值結果的不確定度包括定值引入的不確定度、標準物質均勻性引入的不確定度及標準物質的穩定性引入的不確定度。合成不確定度u_s按式(2)、式(3)計算：

式中：u_c—標準物質定值分析引入的不確定度；

u_bb—標準物質均勻性引入的不確定度；

u_lts—標準物質長期穩定性引入的不確定度；

u_sts—標準物質短期穩定性引入的不確定度；

s—定值統計單次測量的標準偏差；

n—數據組數。

取包含因子k=2，擴展不確定度：U=ku_s，各元素質量分數的標準值及不確定度見表8。

5 成線性及一致性考察

稱取0.1000g不同元素含量的鎢合金係列標準物質各3份，按鎢合金分析方法步驟操作，配製成標準溶液。用電感耦合等離子體原子發射光譜儀對Fe、Ni、Co、Mn、Mo含量進行測定，以3份試樣各元素測定結果的平均值為橫坐標、對應光譜強度平均值為縱坐標繪製標準曲線，計算各元素的成線性相關係數。

將本套標準物質與國防科技工業應用化學一級計量站研製的JBWY05901（1-4）標準物質中Fe、Ni、Co、Mn元素進行一致性比對考察，方法同成線性考察，各元素考察結果列於表9。

由表9可知，所研製的鎢合金標準物質樣品成線性、一致性相關係數均大於0.999，表明成線性、一致性良好。

6 結語

本套鎢合金標準物質成分設計科學、合理，能覆蓋W273、W261、W263、W253、W252、W243.1、W243、W242A、W242、W232、W231、W221、GW-179鎢合金材料成分範圍，製備工藝路線清晰，加工工藝科學、合理，均勻性和穩定性良好，定值準確，不確定度滿足技術要求，適用於測定鎢合金材料中Ni、Fe、Co、Mn、Mo、P、Si、Mg、Ca、Al含量，校準測量儀器，確認和評價分析方法，統一測試量值，考核人員操作水平，監控測量過程質量和技術仲裁等。

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