水中溶解氧的电化含量是衡量水體自淨能,判斷水質好壞的学探重要指標之一。溶解氧含量與水體中生物群落的头法探讨組成,分布等密切相關。测量對於水中魚類而言,水中溶解氧需大於4mg/L才能保證其正常的溶解生命活動,因此在水質監測過程中對溶解氧這個指標的问题關注度很高。
水中溶解氧主要的电化測定方法有:碘量法、電化學探頭法、学探電導法和熒光法。头法探讨碘量法是测量最早用於測量水中溶解氧的方法,也是水中測量水中溶解氧的基準方法。當水中含有一些還原性物質比如亞硝酸鈉、溶解硫化物、问题硫脲、电化腐殖酸或者丹寧酸時則會對碘量法滴定數據造成較大的幹擾,此時就會推薦使用電化學探頭法。電化學探頭法儀器因測量速度快,結果穩定,數據準確,幹擾少而被廣泛使用在實際工作中,其工作原理為當水體中氧分子透過隔膜後被工作電極還原,這過程產生一個與氧濃度成正相關的擴散電流,通過測量這個擴散電流來計算水中溶解氧濃度。現行電化學探頭法測量溶解氧的方法標準為HJ509-2009。本文主要對電化學探頭法測量水中溶解氧操作和維護保養細節進行探討和分析,充分了解儀器的性能特點,進而提高溶氧儀的測量準確度。
1儀器操作及影響因素
1.1主要儀器及試劑
ThermoScientificOrionVERSASTAR多功能測量儀,碘量法測溶解氧所需試劑等。
1.2溶氧儀量程標定
實驗室方法一(飽和空氣水法):在20℃室溫環境下,在2L燒杯中裝1L超純水,將水曝氣2h,停止曝氣後靜置30min,然後對儀器進行量程標定。選擇磁子轉速在500rpm或電極在水相中反複攪動,啟動校準,儀器界麵上選擇飽和空氣水校準,完成後滿度顯示為100%。
實驗室方法二(水飽和空氣法):在20℃室溫環境下,將探頭保護套筒內的海綿加水至全濕,將探頭電極膜上的水用濾紙吸幹,然後把電極放回至保護套中平衡2h,啟動校準,儀器界麵上選擇在水飽和空氣校準,完成後滿度顯示為102.3%。一般來說,采用水飽和空氣法和采用飽和空氣水法的校準結果是一致的,校準完後回測飽和空氣水或者水飽和空氣,測定數值在9.0mg/L左右。
現場標定:儀器每次使用前需要進行標定,戶外使用時很難做到在20℃度的環境,因此可以在現場選擇水飽和空氣法在探頭套筒中進行校準,利用此方法校準的儀器測量示值誤差在可接受範圍以內,可正常使用。
1.3零點標定
現用現配無氧水,取0.25g亞硫酸鈉和0.25g六水合氯化鈷溶於250mL超純水中,將探頭放入無氧水中輕輕移動,啟動零點校準,待儀器數值穩定後變為零後點擊完成。儀器帶有零點補償的儀器不用進行零點校準。
1.4探頭線性響應檢查
根據HJ506-2009標準要求,新儀器投入使用前、更換電極、電極膜或電解液以後,應檢查儀器的線性。儀器響應呈線性是保證儀器準確測量的前提,驗證方法如下:選取4個以上不同溶解氧的純淨水水樣,溶氧量盡量分布在不同濃度區間。低含氧量水樣使用氮吹法將水中溶解氧氮吹至所需的低濃度。每個水樣先用溶氧儀測量溶解氧含量並記錄,測完後立即加入固定劑,然後進行碘量法滴定溶解氧含量,測定結果如表1所示,在excel表中對兩組數據進行回歸分析,結果顯示溶氧儀和碘量法兩組數據之間F=1916,F0.05(1,3)=10.13;F>F0.05(1,3),可以判定這兩組數據之間的線性相關關係是高度顯著的,即判定溶解氧探頭測定的結果與碘量法結果在顯著性水平為5%時無顯著性差異,認為溶解氧探頭的響應呈線性。5個樣品的兩組結果回歸分析後如果出現F<F0.05(1,3)=10.13,說明溶氧儀探頭響應不呈線性,應查找電極偏
離線性的原因。
1.5磁子轉動速度影響
電化學探頭測量時會消耗電極膜附近的溶氧,因此測量時被測水樣與電極間需要有相對運動,水流速度小於0.3m/s時測量時需反複移動探頭,不然數值會偏小。在實驗室內部測量溶解氧時采用磁力攪拌分別對4個不同濃度溶解氧的水樣進行測量,記錄轉速在0rpm、250rpm、500rpm、750rpm、1000rpm、1500rpm和2000rpm下儀器讀數,結果表明溶氧儀器示值隨著磁子轉速增大逐漸增大,當磁子轉速在500rpm時的數據和碘量法一致,攪拌速度超過500rpm後溶解氧數據增幅變慢,數據趨於穩定。
1.6水中有機溶劑的幹擾
在500mL純淨水中依次加入50μL的不同種類的有機溶劑二氯甲烷、三氯甲烷、丙酮、甲醇、乙醇、甲苯、正己烷、石油醚、環己烷和乙酸乙酯等,每加一種溶劑即啟動溶氧儀測量水中溶解氧含量,結果顯示儀器示值未發生明顯變化,測量結果波動在±5%以內,認為這10種有機溶劑的每個含量在100ppm不會幹擾水中溶解氧的測定。
3討論
藥物濃度測定常采用內標法和外標法,兩種方法各有所長,內標法準確度更好,外標法操作簡便。生物體內藥物代謝動力學研究參數繁多,樣本量大,同時對數據的準確性也有較高的要求,參考相關文獻可知,目前對於多西他賽在生物體內的藥動學研究對數采用內標法,所選取的內標為紫杉醇,多西他賽和紫杉醇均為抗腫瘤藥物,藥曆作用相似。
通過研究人體內多西他賽藥動學參數,並結合藥效學研究,能夠明確多西他賽的治療效果,同時便於研究多西他賽治療失敗或者耐藥的原因,此時若選取同為抗腫瘤藥物的紫杉醇作為內標進行藥動學研究,在人體血樣反複利用的前提下,為後期進行更進一步地藥效學研究帶來不便,通過本研究可以發現,對於不同濃度的多西他賽人全血樣本的測定,外標法的測定結果與內標法相比無顯著差異,能夠滿足藥動學參數的精度要求,同時簡化了操作流程,建議臨床推廣使用。
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