四、海水結果與討論

在前期研究中，中硝已對亞硝酸鹽測定的酸盐各參數進行了優化，包括進樣時間、无动分顯色試劑濃度、阀连反應盤管長度、续流析流速、海水反應溫度等，中硝本實驗優化了進樣時間和顯色試劑濃度。酸盐反應盤管長度為2.5m，无动分反應溫度為50％。阀连考慮到水樣過銅．鎘柱時將產生一定柱壓及保證還原效率，续流析流速調整為9.5mL／min。海水優化實驗以含20IxmoL／L硝酸鹽的中硝純水加標試樣作為測試樣，所有樣品均測定至少3次，酸盐優化結果見圖2。

1、樣品進樣時間

保持SAM濃度為5g／L，NED濃度為0．5g／L不變，對樣品進樣時間進行優化。進樣時間依次為5，10，15，20，25，30，35，40和45s，隨著進樣時間延長，硝酸鹽的信號吸光值增加，並在35s後峰高基本保持穩定，如圖2A所示。綜合考慮分析速度和峰形等因素，最佳進樣時間選擇為35s，此時樣品通過銅一鎘柱的體積為4.0mL。保持進樣時間為35s不變，考察顯色試劑濃度對硝酸鹽的信號吸光值的影響。隨著試劑濃度增加，信號吸光值增加，當試劑濃度達到一定量時．吸光值基本穩定。最終選擇顯色試劑濃度分別為：5g／LSAM，0．5g／LNED(圖2B和2c)

2、工作曲線、方法檢出限、精密度與測樣速率以超純水為基底配製工作曲線溶液並測定。硝酸鹽濃度在5～180υmol／L內，工作曲線回歸方程為y=(0.00609±9.11×10-5)x-(1.84×10-7±4.86×10-7)(R2=0.9980，n=10)，線性關係良好。方法檢出限參照文獻確定，取濃度為0.60μmolYL加標試樣，平行測定8次，計算得本方法的檢出限為0.27μmol／L。對10和80μmol／L硝酸鹽溶液連續測定11次，相對標準偏差(RSD)分別為1.4％和1.3％，說明本方法的精密度良好。從圖3可見，進樣時間為35s時，單個樣品從進樣到完全出峰的時間約為90s。故本方法的測樣速率為40樣／h。

3、鹽度的影響

樣品的鹽度越大則離子強度越高，而高離子強度會影響化學反應速率，從而影響方法靈敏度。為了考察鹽度對本方法的影響，取鹽度為35的人工海水，用超純水稀釋後得到鹽度分別為0，7，14，21，28和35的人工海水。以這些不同鹽度的人工海水作為基底，分別配製工作曲線溶液，繪製相應的工作曲線。6條工作曲線線性相關係數R2在0.9979～0.9995之間，斜率的RSD在±2.5％之內，表明鹽度對本方法的影響可以忽略的，本方法適用於河口及近岸鹽度變化大的區域，也可用於江、河、湖等地表水中硝酸鹽的分析。

4、記憶效應的影響

在流動分析係統中，高濃度樣品的顯色產物若清洗不完全，可能會對下一個樣品的測定產生影響，故記憶效應值得關注。參照文獻的方法，考察了記憶效應對本方法的影響。取80pmolfL硝酸鹽為高濃度試樣，連續測定3次，平均吸光值為0.4881±0.0031(RSD=0.6％)；隨後，取10txmol／L硝酸鹽為低濃度試樣，連續測定4次，平均吸光值為0.0538±0.0002(RSD=0.7％)；再次測定高濃度試樣，平均吸光值為0.4879±0.0049(RSD=1.0％)；最後測定低濃度試樣，平均吸光值為0.0531±0.0005(RSD=1.6％)。實驗結果表明，80Izmol／L硝酸鹽前後多次測定的吸光值為0.4880±0.0036(RSD=0.8％)，10txmolfL硝酸鹽前後多次測定的吸光值為0.0534±0.0007(RSD=1.3％)。可見，高濃度試樣基本不會對下一個較低濃度試樣的測定產生影響，記憶效應可以忽略。

5、方法的驗證與比對

用本方法測定各種實際水樣中的硝酸鹽，並進行基底加標，考察基底加標回收率，結果見表1。加標回收率在99.4％±3.4％～106.1％±0.2％之間，說明本方法適合用於不同基底樣品的分析，再次證明方法的廣泛適用性。

為進一步驗證本方法的可靠性，用本方法與流動注射分析法同時測定含不同硝酸鹽濃度的海水樣品，比對結果見圖4。兩種方法的測定數據擬合後，得到線性回歸方程的斜率為1.0010±0.0228，R2=0.9913，說明兩種方法無顯著性差異。

6、方法的應用

用本方法測定采自廈門西港的表層海水樣品，測定結果見表2。調查海域的表層海水中，高潮時硝酸鹽濃度在59.84～103.2μmol／L之間，低潮時硝酸鹽濃度在86.74—177.3μmol／L之間，低潮時受九龍江水帶來的陸源營養鹽的影響，硝酸鹽的濃度較高。

2016年4月9日，應用本方法與本課題組前期研發的其它營養鹽測定方法，對九龍江河口及廈門近岸海域中的硝酸鹽進行了走航式監測。走航中同時采集數個水樣，帶回實驗室進行比對測試。

此次走航式監測同時獲得了硝酸鹽、亞硝酸鹽、活性磷酸鹽、活性矽酸鹽的高分辨率濃度數據，見圖5。監測數據表明，各營養鹽濃度與鹽度具有良好的相關性，且各營養鹽濃度的變化規律也較為一致。實驗室分析人工采集的樣品，得到的數據與現場測定值基本吻合，結果見圖5。

聲明：本文所用圖片、文字來源於《分析化學研究報告》，版權歸原作者所有。如涉及作品內容、版權等問題，請與本網聯係

 相關鏈接：硝酸鹽，矽酸鹽，亞硝酸鹽