按照水質在線自動監測儀的间隔监测技術要求,常規采用單點進行校準,连续流动本實驗通過采用多位閥,分析法用可對3個濃度點的于氨標準曲線進行校準。配製高、氮线中、气泡低3個質量濃度(0.25,间隔监测1.00,连续流动2.00 mg/L)的分析法用氨氮標準溶液,測定氨氮的于氨峰高,並以峰高對質量濃度進行線性回歸,氮线得到0.25~2.00 mg/L範圍內的气泡線性方程為:y = 0.215 9x + 0.000 7,其相關係數為0.999 9。间隔监测濃度範圍選擇的连续流动依據為地表水多級水質濃度的限定範圍,如實際有超出情況,可通過適當稀釋測定。
對質量濃度為1.60 mg/L的氨氮溶液進行7次平行測定,測定結果(見表2)的RSD為0.8%,精密度良好。
平行測定空白溶液11次,測定結果的標準偏差(S)為0.001 8 mg/L。按照公式t(n-1, 0.99)S計算得到方法檢出限為0.005 mg/L。
采用生態環境部標準樣品研究所的氨氮質控樣品(編號2005131,標準值1.20 mg/L,不確定度0.07 mg/L),對方法的準確性進行檢驗,結果見表3。由表3可知,檢測濃度在質控允許範圍內,證明本實驗方法準確性較高。
2.6 實際水樣的測定
從北京市昌平區和通州區采集地表水水樣,分別用本實驗方法直接測定,並進行加標回收實驗,結果見表4。由表4可知,該方法回收率在90.8%~108.3%,證明方法穩定可靠。
對實際水樣檢測結果與《水質氨氮的測定 水楊酸分光光度法》(HJ 536—2009)手工方法進行對比,並采用《氨氮水質在線自動監測技術要求及檢測方法》(HJ 101—2019)進行可靠性評價,結果見表5。從表5可看出,測定結果滿足HJ 101—2019要求,可用於地表水在線監測。
將本實驗標準溶液峰形與實驗室CFA方法(泵速12 r/min)標準溶液峰形進行對比,結果見圖7。由圖7可知,泵速提高後雖然峰高均略有降低,但是出峰顯著提前,連續測定0.25,1.00,2.00 mg/L 3個標準溶液,可在7 min內完成檢測。這一結果顯著優於常規在線檢測儀器連續測定3個標準溶液的檢測時間(≥15 min)。
a)本實驗通過研究蠕動泵泵速對氨氮CFA方法的影響,驗證了通過增加泵速加快反應進程,縮短檢測時間的構想。本實驗方法可在5 min內實現水樣檢測,滿足在線監測係統延時采樣的要求,為CFA方法應用於在線水質監測奠定了基礎。
b)本實驗方法在0.25~2.00 mg/L範圍內的線性方程為y = 0.215 9x + 0.000 7,相關係數為0.999 9。方法檢出限0.005 mg/L,相對標準偏差0.8%。將本方法應用於實際地表水水樣測定,加標回收率為90.8%~108.3%。
c)采用《水質氨氮的測定 水楊酸分光光度法》(HJ 536—2009)對分析結果進行驗證,測定結果滿足《氨氮水質在線自動監測技術要求及檢測方法》(HJ 101—2019)要求,可用於地表水氨氮在線監測。
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