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液相色谱中影响峰扩散的6大因素

来源:时间:2025-04-22 03:05:27

氣相色譜與液相色譜在速率理論方程上的液相因素差異主要是由於氣體與液體的性質差異造成的。

液體的色谱黏度比氣體大約100倍,表麵張力大約10000倍,中影密度大約1000倍;氣體還具有高壓縮性係數。响峰溶質在液體中的扩散擴散係數要遠遠小於在氣體中,液相在傳質過程中對理論塔板高度的液相因素影響尤其的大。與氣相色譜速率理論方程不同的色谱是,液相色譜增加了固定相孔結構內滯留流動相傳質項。中影

因此我們可以得知主要有以下幾個方麵會影響色譜峰擴張:

1.渦流擴散

渦流擴散是响峰由於柱填料粒徑大小不同及填充不均勻等因素造成的流動相在色譜柱內遷移過程中發生的渦流運動。

2.分子擴散

分子是扩散由於進樣後,溶質分子在柱內縱軸上存在濃度梯度,液相因素引起濃差擴散而使譜帶展寬。色谱由於液體流動相的中影傳質速度較慢,分子擴散項B/u可以忽略不計。响峰

3.傳質阻力

溶質分子與固定相、扩散流動相分子間存在相互作用,擴散、分配、轉移的過程並不是瞬間達到平衡,實際傳質速度是有限的,總是存在超前與滯後現象。這使色譜柱總是在非平衡狀態下工作,從而產生峰展寬。

4.流速

一般難以觀察到最低H對應的最佳流速,因為流速降低,H總是降低。當u>uopt時,H隨著u升高而升高,傳質引起的色譜峰擴張也會更明顯。

5.固定相顆粒大小

渦流擴散項A和流動相傳質阻力項Cm均與柱填料粒徑dp的平方成正比,所以固定相粒徑與色譜峰擴張有很大的關係。

6.柱溫

色譜柱溫直接影響到分子在固定相和流動相中的擴散係數DS和Dm,從而影響分子擴散和傳質的速率。柱溫升高,DS和Dm升高,分子擴散導致柱效降低;而傳質改善又導致柱效升高;因此柱溫對色譜峰擴張的影響是矛盾的。
注意!這些都會影響加標回收率

 


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