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一种燃料热沉标准物质候选物的纯度定值及不确定度分析(三)

来源:时间:2025-04-21 21:54:02

(2)天平稱量不確定度

電子天平稱量產生的种燃准物质候值及不確定度u(m)主要由天平的最大允差和分辨力造成。實驗中測量用天平的料热最大允差為±0.05 mg,按概率均勻分布考慮,沉标包含因子,选物則由其產生的纯度定定度標準不確定度為。此外,不确天平的分析分辨力為0.01 mg,按概率均勻分布考慮,种燃准物质候值及包含因子,料热則由其產生的沉标標準不確定度為。由於兩者相互獨立,选物互不相關,纯度定定度因此合成得到天平稱量產生的不确不確定度為

 
本文中實驗稱樣量為21 mg,求得天平稱量產生的分析相對不確定度urel(m)=0.14%。

(3)內標物純度不確定度

內標物乙酰苯胺的种燃准物质候值及純度不確定度u(Pstd)由標準物質證書獲得。由證書可知乙酰苯胺的擴展不確定度為0.50%(k=2),則取其相對標準不確定度urel(Pstd)=0.25%。

(4)分子量不確定度

根據IUPAC國際原子量表,4種原子的相對原子量及不確定度為:H∶1.007 94±0.000 07,C∶12.010 7±0.000 8,N∶14.006 74±0.000 07,O∶15.999 4±0.000 3。對於每個元素,其標準不確定度是由均勻分布的引用不確定度轉化而來。候選物的分子式為C10H18,相對分子量為138.25,標準不確定度為:

 
候選物相對分子量的相對不確定度為:urel(Mx)=u(Mx)/Mx=0.001 064%。內標物乙酰苯胺(C8H9NO)相對分子量為135.16,其相對不確定度為:urel(Mstd)=u(Mstd)/Mstd=0.000 979 6%。

核磁定量法測定純度的相對不確定度為:

 

3.3 均勻性檢驗及不確定度分析

候選物常溫下為高純度均相液體化合物,因此在均勻性檢驗時,重點對分裝過程中瓶間的均勻性進行了檢驗。具體過程為在參考相關技術規範的基礎上,隨機從封裝的標準物質候選物中抽取10個獨立包裝,從1到10進行編號,采用氣相色譜法,以樣品純度值為特性量參數,每個單元重複測定3次,進行瓶內和瓶間均勻性檢查。測量的數據采用單因素方差分析法(F檢驗)進行統計檢驗,具體結果見表3。由表可知,計算的F值為1.07,查F檢驗臨界值表得F0.05(9,20)=2.39,即F

均勻性引入的相對不確定度ubb,rel可由以下公式計算:

 

3.4 穩定性檢驗及不確定度分析

為考察候選物在長期儲存條件下,其物理化學性質和特性量值保持不變的能力,本研究在參考《標準物質定值原則與統計學原理》的基礎上,結合今後實際應用情況,采用GC-FID法對候選物純度開展了長期穩定性考察,即按先密後疏的原則,分別在第1、2、4、8、12月時檢測原料的長期穩定性。每次取3個樣品,每樣分析3次,以測量平均值作為檢測結果。分析結果用趨勢分析法(t檢驗法)評價,即根據時間和純度值擬合線性回歸曲線,用該曲線斜率的顯著性評估其穩定性。圖1給出了標準物質候選物長期穩定性考察結果。經擬合得到擬合方程為

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