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改进的QuEChERS

来源:时间:2025-04-22 02:44:08

2.2.2.3GCB優化

GCB主要吸附色素、改进甾醇等雜質,改进通過π鍵作用來吸附與分離不同化合物。改进PFCs的改进π電子被高電負性的氟束縛,不能與GCB形成π鍵而被解析;而不含氟的改进化合物則可與GCB形成π鍵而吸附,從而達到吸附雜質淨化樣品的改进目的。

通過在空白樣品中添加目標物,改进做2μg/kg添加濃度3個平行,改进考察不同GCB用量與80mgC18、改进100mgPSA組合對13種PFCs加標回收率的改进影響,結果如圖7所示。改进隨著GCB用量增加,改进同收率最大值基本保持不變,改进在110.2%~121.6%之問;最小值變化較大,改进為53.6%~84.3%。改进GCB用景為30、40、50mg時,回收率為75.6%~114.0%,均在合理範圍內;其中30mg的回收率在84.3%~110.2%之間,不同PFCs的同收率變化幅度不大。鑒於上述3個添加量都可以有效去除色素、樣品溶液接近無色的前提下,考慮到增加GCB吸附劑用量可能會帶來實驗成本增加及雜質引入,最後確定30mg是最優化的GCB添加量。

2.3方法學考察

2.3.1基質效應

液質檢測過程,樣品基質本身的內源性成分及前處理過程巾引入的外源性成分會改變待測物的離子化效率,進而影響檢測方法的靈敏度和選擇性,即存在“基質效應”(matrixeffect,ME)。目前常用的基質效應評價方法是采用基質標準曲線的線性方程斜率與溶劑標準曲線的線性方程斜率的比值,可用百分數表示。當ME為80%~120%,說明存在基質效應,但影響不大;當50%<ME<80%或120%<ME<150%時,表現為中等程度的基質效應;當ME<50%或ME>150%,表示基質效應強烈。

由實驗結果可知,9種基質中13種PFCs基質效應均不相同,變化範圍是81%~119%;以PFOA為例(見表2),ME為86%~111%。上述結果表明待測目標物在9種基質中存在一定的基質效應,但影響不明顯。因此,本方法采用溶劑甲醇配製係列標準工作溶液進行定量。

2.3.2線性範圍、檢出限、定黃限

實驗結果表明,13種PFCs在0.05~10ng/mL濃度範圍內線性關係良好,相關係數為0.9974~0.9999,均大於0.99。在空白樣品中添加預估最低可接受濃度0.15μg/kg,每個樣品平行測定10次,分別計算3倍標準偏差、10倍標準偏差,確定本方法LOD和LOQ分別為0.02~0.05、0.06~0.15μg/kg。具體見表3。

2.3.3回收率和精密度

13種PFCs在0.2、1、2μg/kg三個添加水平的平均回收率為62.3%~119.3%,相對標準偏差(RSD)分別為6.4%~19.9%、5.7%~18.3%、3.5%~15.0%(見表4~表6)。本方法具有較高的同收率和精密度,滿足GB/T27417-2017中多殘留分析要求。

2.4實際樣品的測定結果

采用優化的前處理方法和檢測條件,對市場上購買的16個樣品進行13種PFCs分析測定。實驗結果表明(見圖8),13種PFCs的含量為0.046-5.1μg/kg;PFHxA和PFOS分別有9個樣品檢出,檢出率高達50%;PFBA、PFHpA、PFOA、PFNA、PFDS的檢出率均大於20%。由此可見,PFCs在動物源性食品中,尤其是肝髒、腎髒、肌肉中是普遍存在的,這與文獻報道基本一致。

3.結論

本文建立了UPLC-MS/MS同時測定動物源性食品(者、牛、羊的肝髒、腎髒、肌肉)中13種全化合物(包括9種PFCAs,4種PFSAs)的檢測方法。樣品采用0.2%鹽酸-乙腈提取,C18PSA、GCB混合吸附劑的分散固相萃取技術淨化,同位素內標法定量。結果顯示,13種PFCs在12min內得到有效分離,相關係數均大於0.99;本方法具有較高的靈敏度和精密度,檢出限為0.02~0.05μg/kg,定量限為0.06~0.15μg/kg,0.2、1、2μg/kg三個添加濃度平均回收率為62.3%~119.3%,相對標準偏差為3.5%~19.9%。本方法簡單、實用性強、分析速度快,可廣泛應用於動物源性食品中PFCs的分析,同時為PFCs的風險評估提供重要的技術支持。

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